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The order of bond length is B-F > B-Cl > B-Br, but the demonstrated order of Lewis acidity is: BF3 < BCl3 < BBr3.

Question

The order of bond length is B-F > B-Cl > B-Br, but the demonstrated order of Lewis acidity is: BF₃ < BCl₃ < BBr₃.

Answer

बॉन्ड की लंबाई के क्रम को देखते हुए, हम पाते हैं कि:

B-F>B-Cl>B-Br \text{B-F} > \text{B-Cl} > \text{B-Br}

इसी प्रकार लुईस अम्लता की दशा में

BF3<BCl3<BBr3 \text{BF}_3 < \text{BCl}_3 < \text{BBr}_3

यह उल्टा क्रम क्यों है इसे समझने के लिए हमें बोरॉन और हैलोजन के कक्षकों को देखना होगा।

बोरॉन (B)(B) के रिक्त (2p)(2p) कक्षक और फ्लोरिन (F)(F) के पूर्ण भरे (2p)(2p) कक्षक के बीच पार्श्व अतिव्यापन द्वारा BB और FF के बीच एक pπ\text{p}_{π}pπ\text{p}_{π} बंध बनता है। यह अपेक्षाकृत ठोस द्विबंध BFB–F बंध को नतीजा करता है, जिसका अर्थ है कि यह बंध द्विबंध लक्षण प्राप्त करता है।

इस प्रकार बोरॉन की इलेक्ट्रॉन न्यूनता कम हो जाती है। नतीजतन, BF3BF_3 की लुईस अम्लता का लक्षण कम होता है। चार्ज के इस कम हस्तांतरण के कारण BF3BF_3 ज्यादा लुईस असिड नहीं होता।

इस pπ\text{p}_{π}pπ\text{p}_{π} बंध का प्रभाव BF3BF_3 से BBr3BBr_3 की ओर कम होता जाता है। अतः लुईस अम्लता बढ़ती है और इस प्रकार इसका क्रम होता है:

BF3<BCl3<BBr3 \text{BF}_3 < \text{BCl}_3 < \text{BBr}_3

इसलिए, हमें यह समझना होगा कि जैसे-जैसे इलेक्ट्रॉन डोनर (हैलोजन) का प्रभाव कम होता जाता है, वैसे-वैसे बोरॉन की इलेक्ट्रॉन डिफिशिएंसी बढ़ती जाती है, जिससे लुईस अम्लता बढ़ती है

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